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早期的化学(5)

生产逐渐由间歇式转向连续式,使硫酸产量大增到1878年,欧洲硫酸的年产量已达数百万吨

一段时期里硫酸制造者们认为制造硫酸过程中燃烧硫黄时添加硝石的目的是产生氧气,以氧化二氧化硫为三氧化硫,因而不再向铅室供应空气fww8 ⊙cc1806年法国德索梅(Desormes,CharlesBernard1777~1862)和克莱门(ClementNicolas1779~1841)翁婿两位化学家观察到,将二氧化硫与二氧化氮的混合气体通入铅室中形成白色晶体,将此白色晶体用水处理,形成硫酸并重新放出一氧化氮气体,因而确定二氧化硫在铅室中并非直接被氧气氧化,而是与氮的氧化物形成中间产物,形成硫酸的整个过程是一个循环过程这引起不少化学家们的研究,经过多人多次研究确定,铅室中二氧化硫和一氧化氮、氧气以及水形成亚硝基硫酸(ONOSO2H),亚硝基硫酸再与水反应,形成硫酸并释放出氮的氧化物,可以用下列化学方程式表示:

2NO+O2→2NO2

2SO2+3NO2+H2O→2ONOSO2OH+NO

2ONOSO2OH+H2O→2H2SO4+NO+NO2

也就是说氧化氮实际上是氧气氧化SO2为SO3的催化剂

于是在铅室法制硫酸中减少了昂贵的硝石用量,增加供应空气的量,使成本再次降低到20世纪初,硝石基本上不再使用,而使用氨,因为氨在铂等催化剂存在下,能同空气中氧气作用,生成氮的氧化物这个反应是:

4NH3+5O2→4NO+6H2O

由于氮的氧化物可以反复使用,于是出现如何回收这些氮的氧化物问题法国著名化学家盖吕萨克(Gay-Lussac,JosephLouis1778~1850)在1827年提出在铅室后设置一塔,塔内充填焦炭,将铅室中释放的气体从塔底通入,上升后遇到从铅室中通入塔顶而下淋的硫酸,被溶解吸收但是氮的氧化物却不能完全被吸收,因为一氧化氮不易溶解在硫酸中,也不起化学反应,而二氧化氮不易溶于浓硫酸,只溶于较稀的硫酸中要使氮的氧化物再重新释放出来,使它们再回到铅室被利用,最初只是用水稀释这种吸收氮的氧化物的酸,这将使生成的硫酸被稀释,再浓缩是不经济的因此盖吕萨克设计的塔迟迟未投入实际应用这个塔后来被命名为盖吕萨克塔

1859年,英国一位管道工人格洛弗(Glover,John1817~1902)提出在燃烧硫黄的炉子和铅室之间设置一塔,使高温二氧化硫气体向上流,遇到塔顶从盖吕萨克塔送来的含氮硫酸

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